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1914年（民國三年）35歲
春天在日本橫濱與宋藹齡結為夫婦。
是年，宋藹齡25歲。
1915－1921年（民國四年一十年）36－42歲
與宋藹齡結婚後即偕夫人回國並徑返家鄉山西太谷。返鄉後繼續辦學同時經商。其夫人宋藹齡除操持家務外，亦在銘賢學校兼授一段時間英語課。不久，長女孔令儀出生。其後6年間，長於孔令侃、次女孔令俊（又稱令偉）、次子孔令傑相繼出生。最初孔祥熙為閻錫山聘為山西督軍兼省長公署參議，孔亦在此時組織戒毒會從事戒毒活動。後來適逢“五四”運動爆發，孔祥熙向全校師生發表演說，並決定停課10天以便組織學生參加聲援活動。大約與此同時，山西境內大旱。孔祥熙向華洋義賑會借貸100萬美元，並商定以工代賑方式修築晉西、晉東兩條公路。
因此事解懸拯溺，救濟災民，一時令孔氏聲名鵲起。
1922－1923年（國民十-~十二年）43－44歲
頭年3月應王正延之邀出任“魯案”善後督辦公署實業處長，後又任膠澳商埠電話局長。翌年春返晉，至秋天又為王正廷邀為中俄交涉駐奉天代表，為時半載。
1924年（民國十三年）45歲
1月應孫中山先生之邀，赴粵共商聯絡北方軍界將領事宜，旋即密攜中山先生手稿《建國大綱》赴北京，聯絡時任陸軍檢閱使的馮玉祥將軍。馮因此而受啟發並發動“北京政變”，歡迎孫中山先生北上以共商國是。
1925年（民國十四年）46歲
3月12日孫中山先生不幸在北京病逝。孔祥熙為《總理遺矚》簽字見證人之一，並出面主辦中山先生喪事。
1926年（民國十五年）47歲
初春赴美考察並宣傳國民革命。在歐柏林大學被授予法學博士學位。在些期間為銘賢學校募集基金款項達100餘萬美元。是年冬由美徑飛廣州，就任廣東省財政廳長，同時兼任廣東國民政府代財政部長，總攬後方財政以支持北伐前線戰事。
1927年（民國十六年）48歲
1月隨國民政府遷至武漢。3月就任國民政府實業部長。“四·一二”反革命政變後，寧漢宣告分裂。自此孔祥熙開始歷時二月的幕後撮合，最終促成蔣汪之間的“寧漢合流”。
1928年（民國十七年）49歲
2月當選為國民政府委員。3月就任工商部長，其間主持釐訂了工商法規百餘種，包括工會法、商會法、票據法、公司法、海商法、工廠法、船舶法、商標法、交易所法和保險法等。
1929－1930年（國民十八一十九年）50－51歲
繼續擔任工商部長和國府委員職務。不久又兼任首都建設委員會委員（旋改任常務委員）、黃河水利委員會委員、賑災委員會委員，同時當選為國民黨候補中央執行委員並出任“總理奉安”委員會委員兼辦公處總幹事。其後又任中國國貨銀行董事長和整理內外債委員會委員。工商、農礦二部合併後成立實業部，孔又出任實業部長。
1931年（民國二十年）52歲
繼續擔任實業部長等職。期間主持釐訂了勞工法、銀行法、漁業法和海關稅則等數十種法規和條例。“九·一八”事變後，為國內外形勢所迫，蔣介石辭職，孔亦隨同辭職。
1932年（民國二十一年）53歲
年初隨同蔣介石一起官復原職。旋即被委派為“中華民國考察歐美各國實業特使”出訪西方各國，實則是向德、意等國洽購軍火、飛機等。宋藹齡與之同行。
1933年（民國二十二年）54歲
3月自歐洲返國。4月就任中央銀行總裁。10月兼任南京政府行政院副院長。11月又出任財政部長。這一期間孔祥熙除繼續延用增稅、借債等辦法為蔣介石打內戰籌措軍費外，還對中央銀行、中國銀行和交通銀行三家實行增資改組，以擴大其金融控制權。與此同時孔氏亦實施了減輕田賦附加、直接稅、廢除苛捐雜稅等財政措施。
1934年（民國二十三年）55歲
繼續擔任行政院副院長、財政部長和中央銀行總裁等職務。是年6月北上視察民財兩政、順便抽暇返鄉並邀請蔣介石、宋美齡夫婦視察太谷縣。
1935年（民國二十四年）56歲
豫鄂皖贛四省農民銀行改組後成立中國農民銀行，孔祥熙出任董事長。是年11月中央銀行設立中央信託局，孔自兼理事長並宣布，自當年11月4日起實行“法幣政策”。
1936年（民國二十五年）57歲
2月就任整理內外債委員會委員，主持發行“統一公債”並整理舊債。7月兼任國防會議委員。是年12月爆發震驚中外的“西安事變”後，孔出任代理行政院長，並力促和平解決“西安事變”。
1937年（民國二十六年）58歲
4月被委任為“中華民國慶祝英皇喬治六世加冕典禮特使”前往倫敦。此行目的仍是秘密洽商貸款與購買軍火等事宜，以備抗戰。夫人宋藹齡隨同前往。不久，孔
在美國耶魯大學被授予博士學位。
是年10月中旬。孔祥熙攜夫人宋藹齡回國。
1938年（民國二十七年）59歲
1月就任國民政府行政院長，同時繼續兼任財政部長。中央銀行總裁等職務。在此期間孔氏採取戰時措施：在軍事委員會下設立農產、工礦、貿易三個調整委員會；大量增加農貸並制定若干新條例以加強對金融的控制；同時實行戰時稅制和“公庫法”；田賦徵實；對生活必需品實行專賣等。大約與此同時，孔祥熙又兼任了賑濟委員會委員長、工業合作協會董事長等。